(D^r. V. Roubaud, Prof. M. Santelli)

Notre équipe se focalise sur l’activation/homolyse de liaisons C–ON par protonation, alkylation, benzylation, acylation, oxydation et complexation avec des acides de Lewis de l’atome d’azote de différents fragments pyridine: alcoxyamines type SG1 basées sur des fragments: N-(2-méthylpropyl)-N-(1-diéthylphosphono-2,2-diméthyl-propyl)-N-oxyl. L’effet de la quaternisation en position meta est faible comparé aux positions ortho et para. L’effet de la quaternisation en positions ortho, meta et para est etudié par les orbitales de liaisons naturelles et les charges de Mulliken, les interactions HOMO–LUMO dans les composés de départ et l’énergie de stabilisation radicalaire du radical 1-pyridylméthyl relargué par calculs DFT (B3LYP/6-31G(d) et UBMK/6-311+G(3df,2p)//R(O)B3LYP/6-31G(d)).

• J. Org. Chem. 2013, 78, 9914-9920.
• Org. Biomol. Chem. 2013, 11, 7738-7750.Nous étudions aussi les critères énergétiques de réactions cascade entre le dioxygène et les acides gras polyinsaturés comme l’acide linolénique, ou l’acide arachidonique, via le radical pentadiényl, pour determiner les paramètres thermodynamiques et trouver les étapes clé. Nous avons commencé par la biosynthèse des cyclopenténones, les précurseurs of d’acide jasmonique ou de prostanoides en tant que modèles, avant de calculer la structure d’intermédiaires variés de la biosynthèses de prostaglandines, prostacyclines and thromboxanes.

Ce travail est effectue par calcul theorique relatif a d’autres reactions radicalaires biologiques.

• Tetrahedron 2014, 70, 8606–8613.
• Tetrahedron 2015, 71, 6920–6927.